keyword

gasolina; Mga additives; Aniline; Gas chromatography;

1. pasiuna Tungod sa pagdili sa domestic petroleum energy ug refining technology, ang mga produkto sa lana nga gihimo sa regular nga mga refinery sa merkado kulang sa suplay, nga naghimo sa daghang gidaghanon sa mga sinagol nga produkto sa lana nga nagbaha sa merkado. Ang regular nga sinagol nga gasolina kasagarang gisagol sa sinagol nga aromatic naphtha (gaan nga lana) isip hilaw nga materyales. Bisan pa, sa background sa taas nga presyo sa hilaw nga materyales ug pag-maximize sa kita, ang mga compound sa aniline kanunay nga gigamit ingon dili naandan nga mga additives sa gasolina. Aron mahimo ang kalidad nga indeks sa gasolina nga adunay ingon nga mga additives nga makab-ot ang nasudnon nga sumbanan sa gasolina sa awto, pananglitan, pagdugang 1% (mass fraction) N-methylaniline mahimo’g madugangan ang numero sa octane sa 2-4 nga mga yunit [1]. Bisan pa, ang mga additives sa aniline adunay potensyal nga peligro sa paglihok ug kaluwasan sa mga salakyanan, ug ang N-methylanilines mga compound nga adunay nitrogen, nga mosangput sa pagtaas sa sulud sa nitrogen oxide sa tambutso sa awto, hinungdan sa makadaot nga mga epekto sa palibot sa atmospera ug kahimsog sa tawo. . Ang mga nag-unang sangkap sa aniline additives naglakip sa aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline ug N, n-dimethylaniline. Sa pagkakaron, ang kasagarang gitaho nga mga pamaagi alang sa pag-ila sa mga methylaniline compound naglakip sa naphthalene diethylamine spectrophotometry, gas chromatography-nitrogen chemiluminescence detection, high performance liquid chromatography, ug uban pa [2-4]. Ang tradisyonal nga naphthalene diethylamine spectrophotometry makabalda sa resulta sa determinasyon tungod sa pagkahitabo sa side reaction, ug ang HPLC nga pamaagi dili kalikayan nga maapektuhan sa interference sa gasoline matrix.

Ang gas chromatograph-nitrogen chemiluminescence detection nga pamaagi nanginahanglan sa pag-andam sa usa ka mahal nga nitrogen chemiluminescence detector nga makapili nga makamatikod sa nitrogen. Ang bag-o lang gi-draft (gipatik pa) nga nasudnong sumbanan nga "Gas Chromatography para sa Determinasyon sa Oxycompounds ug aniline Compounds sa Gasoline" naghulagway usab sa usa ka pamaagi sa pagtuki gamit ang Deans switch sa duha ka magkaatbang nga polarity column gamit ang komon ug medyo barato nga hydrogen ion flame detector. Alang niini nga pamaagi, ang ThermoFisher Scientific nagpatik ug usa ka papel nga Application (Application Notes C GC-50). Isip usa ka pagpayano, kini nga papel nagpaila sa usa ka mas paspas nga paagi sa usa ka kolum base sa lokal nga sumbanan nga DB37/T-2650 nga gi-isyu sa Shandong Province sa 2015 [5]. Ang mga resulta nagpakita nga kini nga pamaagi mao ang yano sa pag-operate, uban sa maayo nga repeatability ug taas nga tukma. Sa samang higayon, ang pamaagi gi-optimize aron masulbad ang problema sa interference sa aniline quantification pinaagi sa gasoline matrix composition.

2. Overview sa prinsipyo sa pamaagi Sa usa ka polar polyethylene glycol (PEG) nga kolum, ang mga aniline compound sa automotive gasoline gibulag gikan sa gasoline matrix, ug ang acetophenone gigamit isip internal nga sumbanan. Ang sulod sa aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine ug N, n-dimethylaniline sa automotive gasoline gitino sa gas chromatograph nga adunay flame ionization detector (FID), ug ang konsentrasyon sa matag component mao ang kalkulado pinaagi sa paghisgot sa internal nga sumbanan.

3. Mga instrumento

3.1 Pagsubay sa 1300E Gas Chromatograph nga adunay shunt/non-shunt inlet,

AS1310 awtomatikong sampler, Flame ionization detector (FID);

3.2 Software sa Chameleon

3.3 Microsyringe: kapasidad mao ang 10uL.

4. Reagents ug mga materyales

4.1 Kolum: Polar nga kolum, TG-Wax, gitas-on sa kolum 60m,

Inner diametro 0.25mm, liquid film gibag-on 0.25μm

4.2 Gawas kon gipiho, ang mga reagents nga gigamit niini nga pamaagi kay analytically putli ug gitugotan

Gamita ang ubang mga reagents sa mas taas nga kaputli.

Ang mga reagents nga gigamit alang sa kwalitatibo ug quantitative nga katuyoan, lakip ang aniline (Ca #62-53-3), N-

Methylaniline (CAS#100-61-8), o-methylaniline (CAS#95-53-4),

P-methylaniline (CAS#106-49-0), m-methylaniline (CAS#188-44-)

1) ug N, n-dimethylaniline (CAS#121-69-7), ang internal nga sumbanan mao ang phenylene

Ketone (CASA #96-86-2).

5. Mga pamaagi sa eksperimento

5.1 Pagtukod sa standard curve

5.1.1 Pag-andam sa standard nga solusyon: Ang tanan nga standard substance is isooctane (chromatographically pure)

Dilution, matag usa gi-configure nga adunay unom ka aniline nga sangkap sa 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Para sa standard nga mga sample sa 1.5% ug 2% nga lebel, tan-awa ang Talaan 1 para sa detalyadong impormasyon sa konsentrasyon.

Talaan 1. Standard nga sample nga konsentrasyon sa lamesa

5.1.2Ang standard nga mga sample gi-analisa sumala sa GC nga pamaagi sa Table 2

Talaan 2. Pamaagi sa GC

5.1.3 Kwalitatibo: Ang mga sangkap kwalitatibo sumala sa oras sa pagpadayon sa matag sangkap, ug ang chromatogram sa sumbanan nga sample sa tipikal nga tipo (0.1% nga lebel sa konsentrasyon) gipakita sa Figure 1.

Figure 1. Chromatogram sa tipikal nga standard sample

5.1.4 Paghimo ug standard curve. I-edit ang pamaagi sa pag-calibrate sa pamaagi sa pagproseso sa datos sa software sa Chameleon, ang tipo sa pagkakalibrate linear (dili gipugos sa gigikanan), ang tipo sa pagtimbang-timbang mao ang peak area, ug ang internal nga sumbanan mao ang variable. Ang standard curve equation ug linear correlation coefficient sa matag component gipakita sa Table 3, ug ang standard curve sa matag component gipakita sa Figure 2-7.

lamesa 3. Data sa kurba sa pagkakalibrate

5.1.5 Pagkalkula sa resulta: Ang ratio sa peak area sa matag component ngadto sa peak area sa acetophenone gikalkulo. Ang mass volume fraction sa matag component nga katumbas sa ratio gibasa gikan sa tukma nga correction curve, ug ang resulta tukma sa 0.01%.

6. Resulta ug panaghisgot

6.1 Standard curve: Ang standard curve gitukod sa 6 standard nga mga produkto, ang volume concentration range gikan sa 0.01% ngadto sa 2.0%, ug ang linear correlation coefficient R2 mas dako pa sa 0.999, matag usa (tan-awa ang Table 3 para sa mga detalye).

6.2 Pamaagi sa pag-verify ug pag-optimize: Kon itandi sa Deans switch method, ang single column method nga gipaila niini nga papel adunay mga bentaha sa mubu nga gasto, simple nga operasyon ug taas nga reproducibility. Bisan pa, ang pipila ka mga sangkap sa gasoline matrix mahimong makaapekto sa mga compound sa aniline.

Pananglitan, sumala sa pamaagi nga gihulagway niini nga papel, sa pagsulay sa usa ka blangko nga gasoline matrix sample, makita nga human sa pagtandi sa chromatogram sa standard sample, adunay usa ka peak sa mga 0.04min (ang peak gilapdon sa peak mao ang 0.07min) gikan sa aniline component sa standard nga produkto, nga makabalda sa pagtuki sa aniline. (tan-awa ang Figure 2)

3

FIG. 2. Pagtandi tali sa aniline standard solution spectra ug blangko nga gasoline matrix spectra

Aron sa pagmatuod nga kini nga substansiya dili aniline, ug pagwagtang sa interference sa aniline quantification. Ang pamaagi sa kini nga papel gi-optimize, ug ang proseso sa pagtaas sa temperatura sa programa

DB37 / T-2650 paghulagway sa 5 ℃ / min nausab ngadto sa 4 ℃ / min. Ang mga sample sa gasoline matrix nga adunay mga standard nga sample nga gidugang gisusi pinaagi niini nga pamaagi. Ingon sa makita gikan sa FIG. 3,

Ang optimized nga pamaagi makabulag niini nga component gikan sa aniline sa gasoline matrix, ug dugang nagpamatuod nga ang oil sample mahimong makuha pinaagi sa DB37/T-2650 nga pamaagi

Ang peak sa 21.905min dili aniline. Ang interference nga grupo determinado nga mahimong naphthalene pinaagi sa qualitative mass spectrometry ug standard nga pagtandi.

FIG. 3. Pagkumpara sa spectra sa oil samples, aniline samples ug gasoline matrix (optimized method)

6.2 Recovery rate ug precision experiment: Ang standard recovery rate nga eksperimento gihimo uban sa blangko nga gasoline matrix, ug ang standard recovery rate nga adunay dugang nga lebel sa 100ppm gihimo (n=5). Ang mga resulta gipakita sa Table 4.

lamesa 4. Ang rate sa pagkaayo ug mga resulta sa pagsulay sa repeatability

7.konklusyon

Kini nga eksperimento nagtumong sa lokal nga sumbanan DB37/T-2650 sa Shandong Province, ug nagsagop sa FID detector sa pag-ila sa aniline compounds sa gasolina. Ang pamaagi yano ug ang resulta kasaligan. Bisan tuod ang pagpanghilabot mahimong gamiton sa aktuwal nga pagtuki, ang pagpanghilabot sa naphthalene sa pipila ka mga substrate sa gasolina ngadto sa aniline analysis mahimong malikayan pinaagi sa pag-optimize sa mga kondisyon.

Mga pakisayran:

［1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Determinasyon sa Methylaniline Additives sa Motor Gasoline pinaagi sa Gas Chromatography [J]. Spectrum Laboratory, 2012, Tomo 29, Isyu 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa.Pagtuon sa determinasyon sa N-methylaniline pinaagi sa Spectrophotometry [J]. Journal sa Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2): 86-88.

［3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Pagtuon sa Dungan nga determinasyon sa aniline, N-methylaniline ug N, N-dimethylaniline sa Air pinaagi sa high performance liquid chromatography [J]. Intsik nga Journal of Health Inspection, 2009, 19(8) : 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribution sa nitrogen-containing compounds sa catalytic gasoline pinaagi sa gas chromatography-Nitrogen chemiluminescence detection [J]. Chromatography,2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Determinasyon sa aniline compounds sa motor gasoline pinaagi sa gas chromatography