keyword

Gasolina; Mga Aditibo; Anilina; Gas chromatography;

1. Pasiuna Tungod sa pagdili sa enerhiya sa petrolyo sa nasud ug teknolohiya sa pagpino, ang mga produkto sa lana nga gihimo sa mga regular nga refinery sa merkado kulang sa suplay, nga hinungdan sa daghang gidaghanon sa mga produkto sa blended oil nga nagbaha sa merkado. Ang regular nga blended gasoline kasagarang gisagol sa sinagol nga aromatic naphtha (light oil) isip hilaw nga materyales. Bisan pa, tungod sa taas nga presyo sa hilaw nga materyales ug pag-maximize sa ganansya, ang mga aniline compound kanunay nga gigamit isip dili tradisyonal nga mga additives sa gasolina. Aron ang kalidad nga indeks sa gasolina nga adunay ingon nga mga additives makatuman sa nasudnong sumbanan sa gasolina sa awto, pananglitan, ang pagdugang og 1% (mass fraction) nga N-methylaniline makadugang sa octane number sa 2-4 units [1]. Bisan pa, ang mga aniline additives adunay potensyal nga peligro sa paglihok ug kaluwasan sa mga sakyanan, ug ang mga N-methylaniline mga nitrogen-containing compound, nga mosangpot sa pagtaas sa sulud sa nitrogen oxides sa tambutso sa awto, nga hinungdan sa makadaot nga mga epekto sa palibot sa atmospera ug kahimsog sa tawo. Ang mga nag-unang sangkap sa mga aniline additives naglakip sa aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-methylaniline ug N, n-dimethylaniline. Sa pagkakaron, ang kasagarang gitaho nga mga pamaagi alang sa pag-ila sa mga methylaniline compound naglakip sa naphthalene diethylamine spectrophotometry, gas chromatography-nitrogen chemiluminescence detection, high performance liquid chromatography, ug uban pa [2-4]. Ang tradisyonal nga naphthalene diethylamine spectrophotometry nakabalda sa resulta sa pagtino tungod sa pagkahitabo sa side reaction, ug ang pamaagi sa HPLC dili kalikayan nga maapektuhan sa paghilabot sa gasoline matrix.

Ang pamaagi sa pag-detect sa gas chromatograph-nitrogen chemiluminescence nagkinahanglan og pag-andam sa usa ka mahal nga nitrogen chemiluminescence detector nga makapili sa pagpili sa nitrogen. Ang bag-o lang gi-draft (wala pa mapublikar) nga nasudnong sumbanan nga "Gas Chromatography for the Determination of Oxycompounds and aniline Compounds in Gasoline" naghulagway usab sa usa ka pamaagi sa pag-analisa gamit ang Deans switch sa duha ka magkaatbang nga polarity columns gamit ang komon ug medyo barato nga hydrogen ion flame detector. Alang niini nga pamaagi, ang ThermoFisher Scientific nagpatik sa usa ka Application paper (Application Notes C GC-50). Isip usa ka pagpasimple, kini nga papel nagpaila sa usa ka mas paspas nga single column nga pamaagi base sa lokal nga sumbanan nga DB37/T-2650 nga gi-isyu sa Shandong Province niadtong 2015 [5]. Ang mga resulta nagpakita nga kini nga pamaagi sayon ​​gamiton, nga adunay maayo nga pagkasubli ug taas nga katukma. Sa samang higayon, ang pamaagi gi-optimize aron masulbad ang problema sa interference sa aniline quantification pinaagi sa gasoline matrix composition.

2. Kinatibuk-ang Pagtan-aw sa Prinsipyo sa Pamaagi Sa usa ka polar polyethylene glycol (PEG) nga kolum, ang mga aniline compound sa gasolina sa awto gibulag gikan sa gasoline matrix, ug ang acetophenone gigamit isip internal standard. Ang mga sulod sa aniline, N-methylaniline, o-methylaniline, p-methylaniline, m-toluidine ug N, n-dimethylaniline sa gasolina sa awto gitino pinaagi sa gas chromatograph nga adunay flame ionization detector (FID), ug ang konsentrasyon sa matag component gikalkulo pinaagi sa pakisayran sa internal standard.

3. Mga Instrumento

3.1 Trace 1300E Gas Chromatograph nga adunay shunt/non-shunt inlet,

AS1310 awtomatikong sampler, Detektor sa ionisasyon sa siga (FID);

3.2 Chameleon Software

3.3 Microsyringe: ang kapasidad kay 10uL.

4. Mga reagent ug materyales

4.1 Kolum: Polar nga kolum, TG-Wax, gitas-on sa kolum 60m,

Diametro sa sulod 0.25mm, gibag-on sa likido nga pelikula 0.25μm

4.2 Gawas kon lahi ang gipasabot, ang mga reagent nga gigamit niini nga pamaagi kay analytically pure ug gitugot.

Gamita ang ubang mga reagent nga mas taas ang kaputli.

Mga reagent nga gigamit para sa kwalitatibo ug kwantitatibo nga katuyoan, lakip ang aniline (Ca #62-53-3), N-

Metilanilina (CAS#100-61-8), o-metilanilina (CAS#95-53-4),

P-methylaniline (CAS#106-49-0), m-methylaniline (CAS#188-44-)

1) ug N, n-dimethylaniline (CAS#121-69-7), ang internal nga estandard mao ang phenylene

Ketone (CASA #96-86-2).

5. Mga pamaagi sa eksperimento

5.1 Pagtukod sa standard curve

5.1.1 Pag-andam sa standard nga solusyon: Ang tanan nga standard nga mga substansiya kay isooctane (puro sa chromatography)

Dilution, matag usa gi-configure gamit ang unom ka aniline nga substansiya sa 0.1%, 0.2%, 0.5%, 1%,

Para sa mga standard nga sample sa 1.5% ug 2% nga lebel, tan-awa ang Talaan 1 para sa detalyadong impormasyon sa konsentrasyon.

Talaan 1. Talaan sa konsentrasyon sa standard nga sampol

5.1.2Ang mga standard nga sample gisusi sumala sa pamaagi sa GC sa Talaan 2

Talaan 2. Pamaagi sa GC

5.1.3 Kwalitatibo: Ang mga sangkap kay kwalitatibo sumala sa oras sa paghawid sa matag sangkap, ug ang chromatogram sa standard nga sample sa tipikal nga tipo (0.1% nga lebel sa konsentrasyon) gipakita sa Hulagway 1.

Hulagway 1. Kromatogram sa tipikal nga estandard nga sampol

5.1.4 Paghimo og standard curve. I-edit ang pamaagi sa kalibrasyon sa pamaagi sa pagproseso sa datos sa Chameleon software, ang tipo sa kalibrasyon kay linear (dili gipugos sa ibabaw sa origin), ang tipo sa ebalwasyon kay peak area, ug ang internal standard kay variable. Ang standard curve equation ug linear correlation coefficient sa matag component gipakita sa Table 3, ug ang standard curve sa matag component gipakita sa Figure 2-7.

lamesa 3. Datos sa kurba sa kalibrasyon

5.1.5 Pagkalkula sa Resulta: Gikalkulo ang ratio sa peak area sa matag component ngadto sa peak area sa acetophenone. Ang mass volume fraction sa matag component nga katumbas sa ratio gibasa gikan sa angay nga correction curve, ug ang resulta tukma sa 0.01%.

6. Mga resulta ug diskusyon

6.1 Standard nga kurba: Ang standard nga kurba gitukod sa 6 ka standard nga produkto, ang range sa konsentrasyon sa volume gikan sa 0.01% hangtod 2.0%, ug ang linear correlation coefficient nga R2 mas dako kaysa 0.999, matag usa (tan-awa ang Talaan 3 alang sa mga detalye).

6.2 Pag-verify ug pag-optimize sa pamaagi: Kon itandi sa pamaagi sa Deans switch, ang pamaagi sa single column nga gipaila niini nga papel adunay mga bentaha sa mubu nga gasto, yano nga operasyon ug taas nga reproducibility. Bisan pa, ang pipila ka mga sangkap sa gasoline matrix mahimong makaapekto sa mga aniline compound.

Pananglitan, sumala sa pamaagi nga gihulagway niini nga papel, sa pagsulay sa usa ka blangko nga sample sa gasoline matrix, nakita nga human sa pagtandi sa chromatogram sa standard sample, adunay peak nga mga 0.04min (ang gilapdon sa peak sa peak kay 0.07min) gikan sa aniline component sa standard nga produkto, nga makabalda sa pag-analisar sa aniline. (tan-awa ang Figure 2)

3

HULAGWAY 2. Pagtandi tali sa aniline standard solution spectra ug blank gasoline matrix spectra

Aron mapamatud-an nga kini nga substansiya dili aniline, ug mawagtang ang pagpanghilabot sa kwantipikasyon sa aniline. Ang pamaagi niini nga papel gi-optimize, ug ang proseso sa pagtaas sa temperatura sa programa gi-optimize.

Ang deskripsyon sa DB37/T-2650 sa 5℃ /min giusab ngadto sa 4℃ /min. Ang mga sample sa gasoline matrix nga gidugangan og standard samples gisusi pinaagi niini nga pamaagi. Sama sa makita sa FIG. 3,

Ang gi-optimize nga pamaagi makabulag niini nga component gikan sa aniline sa gasoline matrix, ug dugang nagpamatuod nga ang sample sa lana makuha pinaagi sa pamaagi sa DB37/T-2650.

Ang kinatas-ang resulta sa 21.905min dili aniline. Ang interference group natino nga naphthalene pinaagi sa qualitative mass spectrometry ug standard comparison.

HULAGWAY 3. Pagtandi sa mga spectra sa mga sample sa lana, mga sample sa aniline ug gasoline matrix (gi-optimize nga pamaagi)

6.2 Eksperimento sa rate sa pagbawi ug katukma: Ang eksperimento sa standard recovery rate gihimo gamit ang blank gasoline matrix, ug ang standard recovery rate nga adunay lebel sa pagdugang nga 100ppm gihimo (n=5). Ang mga resulta gipakita sa Talaan 4.

talaan 4. Mga resulta sa pagsulay sa rate sa pagbawi ug pagkabalik-balik

7.konklusyon

Kini nga eksperimento nagtumong sa lokal nga estandard nga DB37/T-2650 sa Lalawigan sa Shandong, ug naggamit ug FID detector aron makamatikod sa mga aniline compound sa gasolina. Yano ra ang pamaagi ug kasaligan ang resulta. Bisan tuod mahimong magamit ang pagpanghilabot sa aktuwal nga pag-analisar, ang pagpanghilabot sa naphthalene sa pipila ka mga substrate sa gasolina ngadto sa aniline analysis malikayan pinaagi sa pag-optimize sa mga kondisyon.

Mga Reperensya:

(or)1］Zhong Shaofang, WEN Huan et al. Pagtino sa mga Methylaniline Additives sa Motor Gasoline pinaagi sa Gas Chromatography [J]. Spectrum Laboratory, 2012, Tomo 29, Isyu 6, 3564-3567.

［2］Zhang Maolin, LI Baoding, ZHANG Yufa.Pagtuon sa pagtino sa N-methylaniline pinaagi sa Spectrophotometry [J]. Journal sa Zhengzhou Grain University, 2000, 21(2): 86-88.

(or)3］Liu Baomin, LIU Minghong, XU Hong et al. Pagtuon sa Dungan nga Pagtino sa aniline, N-methylaniline ug N, N-dimethylaniline sa Hangin pinaagi sa high performance liquid chromatography [J]. Chinese Journal of Health Inspection, 2009, 19(8): 1804-1807.

［4］Yang Yongtan, Wu Ming-qing, WANG Zheng.Distribusyon sa mga compound nga adunay nitroheno sa catalytic gasoline pinaagi sa gas chromatography-Nitrogen chemiluminescence detection [J]. Chromatography,2010, 28(4): 336 — 340

DB37/T-2650, Pagtino sa mga aniline compound sa gasolina sa motor pinaagi sa gas chromatography